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久信達帶您了解多元環氧擴鏈劑改性PLAPBAT薄膜 的制備與性能表征

摘(zhai)要(yao):為提高聚(ju)乳酸(suan)(LA)薄膜的(de)拉(la)伸初(chu)性、透(tou)光(guang)率及其成型加(jia)工穩定(ding)性,將聚(ju)已二酸(suan)對苯二甲(jia)酸(suan)丁二酯(PBAT

與多元(yuan)環(huan)氧擴鏈劑(ADR)預混(hun),得到預混(hun)物PBA/ADR。再使用PBAT/ADR對PLA進(jin)行熔(rong)融共混(hun)改性和咬膜成型

制備得到(dao)PLAPBAT/ADR薄(bo)膜材料。采用旋轉流變儀(yi)和掃描電子顯微鏡(jing)研究ADR添加(jia)量對PLAPBATADR共混物

流變(bian)性能和微觀結構的影響。通(tong)過擠出(chu)吹膜機(ji)組、熔(rong)體流動速率(lv)測試儀、拉力試驗機(ji)、分光光度(du)計、差式掃描量熱儀

和廣角(jiao)X射(she)線(xian)衍射(she)儀(yi)研究PLAPBATADR薄(bo)膜的吹膜成型穩(wen)定性(xing),拉伸(shen)性(xing)能(neng)(neng)、透(tou)光率(lv)以及結(jie)晶等性(xing)能(neng)(neng)。結(jie)果表明

ADR的加(jia)入起到(dao)顯(xian)著(zhu)擴鏈增黏(nian)和反(fan)應(ying)性(xing)增容的作用(yong),共混物的黏(nian)度和熔體(ti)強度得到(dao)較(jiao)大提升,PBAT分散相(xiang)也(ye)得到(dao)顯(xian)

著(zhu)細化。所得PLAPBAADR(95/50.5)薄膜表現出良(liang)好的吹(chui)膜成型穩定性、高的斷裂伸長(chang)率(lv)(461.4%)以(yi)及(ji)較好的透(tou)

光性(xing)能(平均(jun)透光率(lv)為86.6%

關鍵詞:聚乳酸;薄膜;擴鏈;增容;增韌;透光率

隨著(zhu)經(jing)濟(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)不(bu)斷(duan)(duan)發展,人(ren)們(men)(men)對塑(su)(su)(su)料制品(pin)的(de)(de)(de)(de)(de)需求也(ye)在(zai)不(bu)斷(duan)(duan)增長[1]。但隨著(zhu)塑(su)(su)(su)料碎片在(zai)地球的(de)(de)(de)(de)(de)各個(ge)角落被發現[2],人(ren)們(men)(men)意識到塑(su)(su)(su)料制品(pin)廢棄后(hou)所引發的(de)(de)(de)(de)(de)塑(su)(su)(su)料污(wu)(wu)染(ran)對人(ren)類、動植物以及自(zi)然環(huan)境都(dou)有(you)(you)巨大危害[3]。塑(su)(su)(su)料污(wu)(wu)染(ran)也(ye)成為人(ren)類不(bu)可(ke)(ke)回(hui)避(bi)的(de)(de)(de)(de)(de)痛(tong)點(dian)。雖然各個(ge)國(guo)家和組織進(jin)行政策引導,聯合國(guo)環(huan)境大會(hui)和各國(guo)科學家也(ye)積(ji)極尋求解決方案[4],但是塑(su)(su)(su)料廢棄物對環(huan)境的(de)(de)(de)(de)(de)污(wu)(wu)染(ran)仍不(bu)斷(duan)(duan)在(zai)加(jia)劇。在(zai)此背景下,可(ke)(ke)生物降解材料的(de)(de)(de)(de)(de)研究和推廣(guang)應用正在(zai)成為解決塑(su)(su)(su)料污(wu)(wu)染(ran)的(de)(de)(de)(de)(de)一種有(you)(you)效手段(duan),并受到各國(guo)政府和社(she)會(hui)的(de)(de)(de)(de)(de)普遍關注。

聚(ju)乳酸(PLA)是(shi)一種(zhong)生(sheng)(sheng)(sheng)物基(ji)可生(sheng)(sheng)(sheng)物降(jiang)解(jie)的(de)(de)熱塑性(xing)脂(zhi)肪族聚(ju)酯(zhi)(zhi),其(qi)單體(ti)原料可大量從生(sheng)(sheng)(sheng)物質中獲(huo)取(qu)[5-6]。PLA具(ju)有(you)(you)(you)類(lei)似聚(ju)苯(ben)乙烯的(de)(de)高強度(du)[7]、優(you)異的(de)(de)光學性(xing)能和可加(jia)工性(xing)[8-9],在(zai)生(sheng)(sheng)(sheng)物醫用材料[10]、包(bao)裝薄膜[11]、發(fa)泡(pao)材料[12]、紡絲[13]及(ji)(ji)形狀記(ji)憶材料[14]等(deng)領域具(ju)有(you)(you)(you)廣(guang)闊的(de)(de)應用前景(jing)。但由(you)于PLA脆性(xing)大,斷裂伸(shen)長率低,限制了PLA制品的(de)(de)推廣(guang)應用。而(er)利用其(qi)它可生(sheng)(sheng)(sheng)物降(jiang)解(jie)聚(ju)合物對(dui)PLA進(jin)行增韌改性(xing)是(shi)擴大PLA應用范圍的(de)(de)有(you)(you)(you)效方法之(zhi)一,例如,聚(ju)己(ji)二(er)(er)(er)酸對(dui)苯(ben)二(er)(er)(er)甲酸丁二(er)(er)(er)酯(zhi)(zhi)(PBAT)[15]、聚(ju)己(ji)內酯(zhi)(zhi)(PCL)[16]、聚(ju)丁二(er)(er)(er)酸丁二(er)(er)(er)酯(zhi)(zhi)(PBS)[17]、聚(ju)丁二(er)(er)(er)酸己(ji)二(er)(er)(er)酸丁二(er)(er)(er)酯(zhi)(zhi)(PBSA)[18]等(deng)。其(qi)中,PBAT樹(shu)脂(zhi)由(you)于具(ju)有(you)(you)(you)優(you)良拉(la)伸(shen)韌性(xing)、較好(hao)耐熱性(xing)以及(ji)(ji)較高性(xing)價比等(deng)優(you)勢,在(zai)PLA增韌改性(xing)方面(mian)的(de)(de)應用較多。由(you)于PLA與(yu)PBAT相容(rong)性(xing)較差,常(chang)使用多元環氧擴鏈劑(ji)(ADR)作為(wei)PLA/PBAT共混體(ti)系(xi)的(de)(de)反應性(xing)增容(rong)劑(ji)來提高兩(liang)相增容(rong)和增韌效果(guo),其(qi)增容(rong)原理(li)是(shi)ADR的(de)(de)多環氧基(ji)團能夠和PLA,PBAT大分子的(de)(de)端羧基(ji)和端羥基(ji)發(fa)生(sheng)(sheng)(sheng)開環反應,在(zai)界(jie)面(mian)生(sheng)(sheng)(sheng)成PLA-g-PBAT兩(liang)親性(xing)擴鏈大分子,達到(dao)界(jie)面(mian)增容(rong)、細化PBAT分散(san)相顆粒的(de)(de)目的(de)(de)。

目(mu)前,PLA/PBAT改(gai)性(xing)(xing)(xing)薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)材(cai)料的研究(jiu)主要集中于薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)力學(xue)性(xing)(xing)(xing)能(neng)和成(cheng)型(xing)性(xing)(xing)(xing)能(neng)等方(fang)面,對(dui)(dui)于薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)透光率性(xing)(xing)(xing)能(neng)的研究(jiu)報道很少。而制(zhi)備(bei)兼具高(gao)拉伸韌(ren)性(xing)(xing)(xing)和高(gao)透光率的PLA/PBAT改(gai)性(xing)(xing)(xing)薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)在對(dui)(dui)透光性(xing)(xing)(xing)能(neng)有(you)較高(gao)要求的中高(gao)端包(bao)裝薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)材(cai)料領域具有(you)較好的應用前景。

采用二步共(gong)(gong)(gong)(gong)混(hun)(hun)(hun)法制備(bei)ADR改性(xing)的(de)(de)PLA/PBAT薄膜材料(liao)。二步共(gong)(gong)(gong)(gong)混(hun)(hun)(hun)法即先將(jiang)ADR和PBAT進行共(gong)(gong)(gong)(gong)混(hun)(hun)(hun)得(de)到PBAT/ADR預(yu)混(hun)(hun)(hun)物(wu),再將(jiang)預(yu)混(hun)(hun)(hun)物(wu)與PLA進行共(gong)(gong)(gong)(gong)混(hun)(hun)(hun)得(de)到PLA/PBAT/ADR改性(xing)料(liao),并通過擠(ji)出吹膜機得(de)到薄膜試(shi)樣。相(xiang)對(dui)于一(yi)步共(gong)(gong)(gong)(gong)混(hun)(hun)(hun)法,二步共(gong)(gong)(gong)(gong)混(hun)(hun)(hun)法可提高PLA共(gong)(gong)(gong)(gong)混(hun)(hun)(hun)材料(liao)界(jie)面(mian)相(xiang)容性(xing)和分散相(xiang)細化效果[19-20]。研(yan)究了ADR添(tian)加(jia)量對(dui)薄膜材料(liao)的(de)(de)成型(xing)加(jia)工(gong)穩定性(xing)、拉(la)伸性(xing)能(neng)、透(tou)光率、結晶性(xing)能(neng)等方(fang)面(mian)的(de)(de)影響。最終制備(bei)得(de)到拉(la)伸韌性(xing)優良且透(tou)光性(xing)能(neng)較(jiao)好的(de)(de)PLA/PBAT薄膜材料(liao)。

1實驗部分

1.1 主要原材料(liao)PLA:4032D,美國Nature Works公司;PBAT:C1200,德國BASF公司;ADR:Joncryl?ADR 4370F,德國BASF公司。

1.2 主要設(she)(she)備及儀(yi)(yi)器(qi)(qi)轉(zhuan)矩流變(bian)儀(yi)(yi):XSS-300型(xing)(xing)(xing),上(shang)(shang)海(hai)科(ke)創橡(xiang)塑(su)機(ji)械設(she)(she)備有(you)(you)限(xian)公(gong)司(si);雙螺(luo)桿(gan)擠(ji)出機(ji):SHJ-20型(xing)(xing)(xing)(螺(luo)桿(gan)直徑(jing)(jing)20 mm,長徑(jing)(jing)比40),南京(jing)杰恩特(te)機(ji)電(dian)有(you)(you)限(xian)公(gong)司(si);單(dan)螺(luo)桿(gan)擠(ji)出吹膜機(ji):LSJ-20型(xing)(xing)(xing)(螺(luo)桿(gan)直徑(jing)(jing)20mm,長徑(jing)(jing)比25),上(shang)(shang)海(hai)科(ke)創橡(xiang)塑(su)機(ji)械設(she)(she)備有(you)(you)限(xian)公(gong)司(si);微(wei)(wei)型(xing)(xing)(xing)注塑(su)機(ji):WZS10D型(xing)(xing)(xing),上(shang)(shang)海(hai)新碩精密儀(yi)(yi)器(qi)(qi)有(you)(you)限(xian)公(gong)司(si);旋(xuan)轉(zhuan)流變(bian)儀(yi)(yi):MARS60型(xing)(xing)(xing),賽默(mo)飛世(shi)爾科(ke)技有(you)(you)限(xian)公(gong)司(si);熔體質量流動速率(MFR)測定(ding)儀(yi)(yi):XNR-400B型(xing)(xing)(xing),承德(de)(de)德(de)(de)盛檢測設(she)(she)備有(you)(you)限(xian)公(gong)司(si);掃(sao)描電(dian)子顯微(wei)(wei)鏡(SEM):S-3500N型(xing)(xing)(xing),日(ri)本Hitachi公(gong)司(si);微(wei)(wei)機(ji)控制拉(la)力試驗機(ji):WDW-1型(xing)(xing)(xing),濟南一諾世(shi)紀實驗儀(yi)(yi)器(qi)(qi)有(you)(you)限(xian)公(gong)司(si);可見(jian)分光光度計:723S型(xing)(xing)(xing),上(shang)(shang)海(hai)奧(ao)析科(ke)學儀(yi)(yi)器(qi)(qi)有(you)(you)限(xian)公(gong)司(si);差示量熱(re)掃(sao)描(DCS)儀(yi)(yi):DISCOVERY DSC2250型(xing)(xing)(xing),美國(guo)TA公(gong)司(si);廣角X射(she)線衍射(she)(WXRD)儀(yi)(yi):D8  ADVANCE型(xing)(xing)(xing),德(de)(de)國(guo)Bruker D8 Advance公(gong)司(si)。

1.3 試樣制備(bei)(1)共混(hun)(hun)物制備(bei)。先將PLA,PBAT樹(shu)脂(zhi)在(zai)(zai)60 °C的真空烘箱中(zhong)干(gan)燥4 h,再將PBAT和(he)(he)ADR按(an)照一定(ding)質(zhi)量(liang)(liang)比在(zai)(zai)轉(zhuan)矩(ju)流變(bian)儀(yi)中(zhong)進行預(yu)混(hun)(hun),得到PBAT/ADR預(yu)混(hun)(hun)物,共混(hun)(hun)溫度(du)(du)和(he)(he)共混(hun)(hun)轉(zhuan)速(su)分(fen)別(bie)(bie)為160 °C和(he)(he)50r/min。隨后(hou),將PBAT/ADR與PLA按(an)照一定(ding)質(zhi)量(liang)(liang)比在(zai)(zai)轉(zhuan)矩(ju)流變(bian)儀(yi)中(zhong)進行共混(hun)(hun),得到PLA/PBAT/ADR共混(hun)(hun)物,其共混(hun)(hun)溫度(du)(du)和(he)(he)共混(hun)(hun)轉(zhuan)速(su)分(fen)別(bie)(bie)為210 °C和(he)(he)50 r/min。其中(zhong),PLA/PBAT質(zhi)量(liang)(liang)份數比固定(ding)為95∶5;以PLA和(he)(he)PBAT的樹(shu)脂(zhi)總質(zhi)量(liang)(liang)為100份,ADR的加(jia)(jia)(jia)入量(liang)(liang)分(fen)別(bie)(bie)為0.25和(he)(he)0.5份,所(suo)得共混(hun)(hun)物記為PLA/PBAT/ADR (95/5/X) (X代表ADR添(tian)加(jia)(jia)(jia)量(liang)(liang),分(fen)別(bie)(bie)為0.25和(he)(he)0.5)。作為對比,純PLA和(he)(he)PLA/PBAT (95/5)共混(hun)(hun)物也在(zai)(zai)轉(zhuan)矩(ju)流變(bian)儀(yi)中(zhong)采用(yong)相(xiang)同的加(jia)(jia)(jia)工(gong)條件(210 °C和(he)(he)50 r/min)制備(bei)。

(2)薄(bo)膜(mo)(mo)制備。使用(yong)SHJ-20型(xing)(xing)雙(shuang)螺(luo)(luo)(luo)桿擠出(chu)機在(zai)160 °C下將PBAT與ADR預(yu)混(hun),得(de)到(dao)(dao)PBAT/ADR預(yu)混(hun)物(wu),預(yu)混(hun)溫(wen)度設置為(wei)(wei)(wei)130,160,160,160,160,150 °C,螺(luo)(luo)(luo)桿轉(zhuan)速為(wei)(wei)(wei)100 r/min。然后,將PBAT/ADR預(yu)混(hun)物(wu)與PLA樹脂在(zai)雙(shuang)螺(luo)(luo)(luo)桿擠出(chu)機中進行擠出(chu)共(gong)(gong)混(hun)及造粒,得(de)到(dao)(dao)PLA/PBAT/ADR質(zhi)量比(bi)分別為(wei)(wei)(wei)95/5/0.25和(he)95/5/0.5的(de)共(gong)(gong)混(hun)物(wu)粒料。各區溫(wen)度設置為(wei)(wei)(wei)130,210,210,210,210,210 °C,螺(luo)(luo)(luo)桿轉(zhuan)速為(wei)(wei)(wei)100 r/min。作為(wei)(wei)(wei)對比(bi),純PLA和(he)PLA/PBAT (95/5)共(gong)(gong)混(hun)物(wu)也在(zai)上(shang)述(shu)(shu)加工條件下通過雙(shuang)螺(luo)(luo)(luo)桿擠出(chu)機進行熔融共(gong)(gong)混(hun)和(he)擠出(chu)造粒。使用(yong)LSJ-20型(xing)(xing)單螺(luo)(luo)(luo)桿擠出(chu)吹(chui)膜(mo)(mo)機對上(shang)述(shu)(shu)粒料進行吹(chui)膜(mo)(mo)成型(xing)(xing)實驗,最終(zhong)得(de)到(dao)(dao)厚度為(wei)(wei)(wei)40μm左右的(de)薄(bo)膜(mo)(mo)試樣。其中,口(kou)模(mo)直(zhi)徑為(wei)(wei)(wei)34 mm,口(kou)模(mo)間(jian)隙為(wei)(wei)(wei)0.5  mm,單螺(luo)(luo)(luo)桿各區溫(wen)度設置為(wei)(wei)(wei)130,210,210,200 °C,螺(luo)(luo)(luo)桿轉(zhuan)速30 r/min。

1.4 性能測試與表征

(1)動(dong)態流變性能測(ce)(ce)試(shi)(shi)。將PLA及其共混(hun)物經注(zhu)塑機注(zhu)塑成直徑為(wei)(wei)25 mm,厚度(du)為(wei)(wei)1.5 mm的圓片,利(li)用(yong)旋轉流變儀對(dui)其流變行(xing)(xing)為(wei)(wei)進行(xing)(xing)測(ce)(ce)試(shi)(shi)。在平行(xing)(xing)板模(mo)式下,使用(yong)震(zhen)蕩模(mo)式進行(xing)(xing)頻率掃描,測(ce)(ce)試(shi)(shi)溫度(du)為(wei)(wei)210 °C,角頻率范圍在0.1~628 rad/s內(nei),固定應變為(wei)(wei)1%。(2) SEM觀察。將共混(hun)材料(liao)切成條(tiao)狀,利(li)用(yong)液氮對(dui)試(shi)(shi)樣進行(xing)(xing)冷凍脆(cui)斷,并對(dui)斷面(mian)進行(xing)(xing)噴金處理(li)后,再對(dui)脆(cui)斷面(mian)進行(xing)(xing)微觀形貌觀察。放大倍數為(wei)(wei)3000倍。

(3)MFR測(ce)試(shi)。根據GB/T 3682-2018,使用MFR測(ce)定儀對試(shi)樣進行MFR測(ce)試(shi)。測(ce)試(shi)條件為(wei)溫度210 °C,載荷2.16 kg。

(4)拉伸(shen)性能測(ce)試(shi)(shi)。參照(zhao)GB/T 1040.3-2006,將薄膜沿擠出(chu)方(fang)向(MD)預先裁成15 mm寬的長條試(shi)(shi)樣,使用萬能試(shi)(shi)驗機對試(shi)(shi)樣進行拉伸(shen)性能測(ce)試(shi)(shi)。其中設置樣品有效拉伸(shen)部(bu)分為(wei)50 mm,拉伸(shen)速度為(wei)5mm/min,獲得(de)相關拉伸(shen)性能數(shu)據,每個數(shu)據點由5個有效值取平均值得(de)到。

(5)透(tou)(tou)光率測試(shi)。根據GB/T 2410-2008,使用分光光度(du)計獲得(de)薄膜(mo)試(shi)樣在380~780 nm范圍(wei)內的透(tou)(tou)光率曲線。對樣品(pin)在可(ke)(ke)見(jian)光范圍(wei)內透(tou)(tou)過率譜圖進(jin)行積分得(de)到樣品(pin)在可(ke)(ke)見(jian)光范圍(wei)內的平(ping)均透(tou)(tou)光率。

(6) DSC測試(shi)。利用DSC儀對薄膜試(shi)樣的熔(rong)融行為(wei)(wei)以及結晶度等熱(re)力學參數(shu)進行研究(jiu)。取5~8mg樣品(pin),在氮(dan)氣保護下進行測試(shi)。溫度從20 °C升溫至210 °C,升溫速率為(wei)(wei)10 °C/min。記錄升溫曲(qu)線(xian),從曲(qu)線(xian)中獲得玻璃化轉(zhuan)變溫度(Tg)、冷結晶溫度(Tcc)、熔(rong)融溫度(Tm)、冷結晶焓(?Hcc)、熔(rong)融焓(?Hm)。并通過(guo)式(1)計算樣品(pin)中PLA基體結晶度。在本(ben)DSC測試(shi)中,定義放熱(re)焓為(wei)(wei)正(zheng)值。


久信達帶您了解多元環氧擴鏈劑改性PLAPBAT薄膜 的制備與性能表征(圖1)

式中(zhong):ω為(wei)(wei)試(shi)(shi)樣中(zhong)PLA所占的質量分(fen)數;?H0m為(wei)(wei)PLA結晶(jing)度(du)為(wei)(wei)100%時(shi)的標準熔融(rong)焓(han)(﹣93.6 J/g)[21];Xc為(wei)(wei)PLA的結晶(jing)度(du)。(7) WAXD測試(shi)(shi)。使(shi)用WXRD儀對薄膜試(shi)(shi)樣的結晶(jing)結構進行研究。其中(zhong),Cu  Kα靶射(she)線波長為(wei)(wei)0.1542 nm,掃描范圍(wei)為(wei)(wei)5°~35°,掃描速度(du)5 °/min。

2結果與討(tao)論2.1 共(gong)混物流變學(xue)(xue)性能圖(tu)(tu)1為(wei)PLA/PBAT/ADR (95/5/X)共(gong)混物的(de)動(dong)態流變學(xue)(xue)曲(qu)線(xian)。由圖(tu)(tu)1a中復數(shu)(shu)黏度(η)與角(jiao)頻(pin)率(lv)(ω)的(de)關系(xi)(xi)曲(qu)線(xian)可(ke)知(zhi),隨(sui)著(zhu)(zhu)ADR添(tian)加量(liang)(liang)的(de)增(zeng)(zeng)(zeng)大(da)(da)(da)(da),共(gong)混物的(de)η-ω曲(qu)線(xian)顯著(zhu)(zhu)升高(gao)。這是(shi)由于PBAT/ADR預混物中原位生成(cheng)(cheng)的(de)PBAT-g-ADR以(yi)及(ji)未反應(ying)的(de)ADR可(ke)以(yi)使(shi)PBAT分(fen)散相(xiang)以(yi)及(ji)PLA基體(ti)發生擴(kuo)鏈(lian)(lian)(lian)/支(zhi)(zhi)化反應(ying),形(xing)成(cheng)(cheng)擴(kuo)鏈(lian)(lian)(lian)及(ji)長支(zhi)(zhi)鏈(lian)(lian)(lian)聚酯大(da)(da)(da)(da)分(fen)子,從(cong)而(er)使(shi)得共(gong)混物黏度增(zeng)(zeng)(zeng)大(da)(da)(da)(da)。除此之外,隨(sui)著(zhu)(zhu)ADR添(tian)加量(liang)(liang)增(zeng)(zeng)(zeng)大(da)(da)(da)(da),試樣(yang)(yang)的(de)η對(dui)剪切速率(lv)變化的(de)敏(min)感(gan)性增(zeng)(zeng)(zeng)大(da)(da)(da)(da),熔體(ti)假塑性不斷增(zeng)(zeng)(zeng)強(qiang)[22]。這是(shi)由于隨(sui)著(zhu)(zhu)ADR添(tian)加量(liang)(liang)增(zeng)(zeng)(zeng)大(da)(da)(da)(da),生成(cheng)(cheng)的(de)擴(kuo)鏈(lian)(lian)(lian)/支(zhi)(zhi)化大(da)(da)(da)(da)分(fen)子數(shu)(shu)量(liang)(liang)增(zeng)(zeng)(zeng)多,大(da)(da)(da)(da)分(fen)子解纏結行為(wei)對(dui)剪切速率(lv)變化更為(wei)敏(min)感(gan)所(suo)致。而(er)由圖(tu)(tu)1b和圖(tu)(tu)1c可(ke)知(zhi),隨(sui)著(zhu)(zhu)ADR添(tian)加量(liang)(liang)增(zeng)(zeng)(zeng)大(da)(da)(da)(da),試樣(yang)(yang)的(de)儲(chu)能模(mo)量(liang)(liang)(G′)與角(jiao)頻(pin)率(lv)(ω)的(de)關系(xi)(xi)曲(qu)線(xian)、損(sun)耗(hao)模(mo)量(liang)(liang)(G")與角(jiao)頻(pin)率(lv)(ω)的(de)關系(xi)(xi)曲(qu)線(xian)均不斷提高(gao)。圖(tu)(tu)1d的(de)Han圖(tu)(tu)曲(qu)線(xian)隨(sui)ADR含(han)量(liang)(liang)的(de)增(zeng)(zeng)(zeng)加,逐(zhu)漸靠近等(deng)模(mo)量(liang)(liang)線(xian),共(gong)混物試樣(yang)(yang)逐(zhu)漸從(cong)“類液體(ti)”流變行為(wei)轉向為(wei)“類固體(ti)”。這說明隨(sui)著(zhu)(zhu)ADR添(tian)加量(liang)(liang)的(de)增(zeng)(zeng)(zeng)加,PLA/PBAT/ADR (95/5/X)共(gong)混物中生成(cheng)(cheng)的(de)擴(kuo)鏈(lian)(lian)(lian)/支(zhi)(zhi)化分(fen)子數(shu)(shu)量(liang)(liang)增(zeng)(zeng)(zeng)大(da)(da)(da)(da),其熔體(ti)模(mo)量(liang)(liang)及(ji)熔體(ti)強(qiang)度增(zeng)(zeng)(zeng)大(da)(da)(da)(da),這有助于后續(xu)吹膜成(cheng)(cheng)型時擠出膜泡穩定性的(de)政(zheng)善


久信達帶您了解多元環氧擴鏈劑改性PLAPBAT薄膜 的制備與性能表征(圖2)


2.2 共(gong)(gong)混(hun)物(wu)微觀形貌圖2為(wei)PLA/PBAT(95/5)及PLA/PBAT/ADR (95/5/X)共(gong)(gong)混(hun)物(wu)脆斷面的(de)SEM圖。由(you)圖2可以(yi)發現,在PLA/PBAT (95/5)二元共(gong)(gong)混(hun)物(wu)中,PBAT分散相(xiang)以(yi)顆(ke)粒狀(zhuang)分散在基體中,平均粒徑約為(wei)0.5μm,兩(liang)相(xiang)相(xiang)界面清(qing)晰,界面脫(tuo)黏現象(xiang)較明顯。這是由(you)于PLA和PBAT組分間相(xiang)容性不佳(jia)[23],界面黏合力弱導致。而(er)隨著ADR添加量增加,PLA/PBAT/AD共(gong)(gong)混(hun)物(wu)中的(de)


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PBAT分(fen)散(san)顆粒(li)顯著細化(hua),且(qie)由于PLA/PBAT兩(liang)相(xiang)界面(mian)的(de)黏(nian)附力(li)增(zeng)強(qiang),相(xiang)界面(mian)變得(de)模(mo)糊,PBAT顆粒(li)被包埋于PLA基體中(zhong),界面(mian)脫黏(nian)得(de)到顯著抑制(zhi)。這是因為(wei)在制(zhi)備PBAT/ADR預混(hun)物(wu)(wu)時,ADR分(fen)子中(zhong)的(de)一(yi)部分(fen)環(huan)氧官能團與PBAT進(jin)行開環(huan)反(fan)應(ying)(ying),生(sheng)成(cheng)PBAT-ADR接(jie)枝物(wu)(wu)。而(er)在第二步(bu)與PLA共混(hun)時,預混(hun)物(wu)(wu)中(zhong)原位(wei)生(sheng)成(cheng)的(de)PBAT-ADR和(he)未反(fan)應(ying)(ying)ADR分(fen)子中(zhong)的(de)多元環(huan)氧基團將富(fu)集(ji)在PBAT分(fen)散(san)相(xiang)內及PLA/PBAT兩(liang)相(xiang)的(de)界面(mian)上(shang)。導(dao)致在兩(liang)相(xiang)界面(mian)上(shang)會原位(wei)生(sheng)成(cheng)大量(liang)PLA-ADR-PBAT接(jie)枝物(wu)(wu),起到界面(mian)增(zeng)容劑作(zuo)用,相(xiang)界面(mian)的(de)黏(nian)附力(li)和(he)增(zeng)容效果得(de)到強(qiang)化(hua),PBAT分(fen)散(san)相(xiang)顆粒(li)粒(li)徑進(jin)一(yi)步(bu)細化(hua)。

2.3 吹(chui)膜(mo)(mo)(mo)穩(wen)(wen)定(ding)性(xing)圖3為PLA,PLA/PBAT (95/5),PLA/PBAT/ADR (95/5/X)粒(li)(li)料(liao)的吹(chui)膜(mo)(mo)(mo)成型照片。純PLA和(he)PLA/PBAT (95/5)共混(hun)物(wu)經(jing)吹(chui)膜(mo)(mo)(mo)機口模擠出和(he)吹(chui)脹(zhang)時(shi),由(you)于其熔(rong)體黏度和(he)熔(rong)體強度較(jiao)低,導致其膜(mo)(mo)(mo)泡在吹(chui)脹(zhang)成型時(shi),不斷發生破膜(mo)(mo)(mo)和(he)扭(niu)轉現象,吹(chui)膜(mo)(mo)(mo)成型穩(wen)(wen)定(ding)性(xing)差。隨著ADR的加入(ru),PLA/PBAT/ADR (95/5/0.25)粒(li)(li)料(liao)的吹(chui)膜(mo)(mo)(mo)成型穩(wen)(wen)定(ding)性(xing)得到(dao)較(jiao)大改(gai)善,破膜(mo)(mo)(mo)和(he)扭(niu)轉現象得到(dao)較(jiao)好(hao)抑制,膜(mo)(mo)(mo)泡形狀和(he)尺寸穩(wen)(wen)定(ding)性(xing)較(jiao)好(hao)。而PLA/PBAT/ADR (95/5/0.5)粒(li)(li)料(liao)的吹(chui)膜(mo)(mo)(mo)成型性(xing)能進一步增強,其膜(mo)(mo)(mo)泡形狀和(he)尺寸穩(wen)(wen)定(ding)性(xing)保持(chi)(chi)最好(hao),可以長時(shi)間保持(chi)(chi)穩(wen)(wen)定(ding)吹(chui)膜(mo)(mo)(mo)成型。


表1為(wei)PLA,PLA/PBAT (95/5),PLA/PBAT/ADR (95/5/0.25)以(yi)(yi)及(95/5/0.5)粒料的MFR值(zhi)。由表1為(wei)PLA,PLA/PBAT (95/5),PLA/PBAT/ADR (95/5/0.25)以(yi)(yi)及(95/5/0.5)粒料的MFR值(zhi)。


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2.4 薄(bo)膜拉(la)(la)伸(shen)(shen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)表2列出了PLA,PLA/PBAT (95/5),PLA/PBAT/ADR (95/5/0.25)以及(95/5/0.5)薄(bo)膜試(shi)樣的(de)拉(la)(la)伸(shen)(shen)性(xing)(xing)(xing)能(neng)數據。由于柔(rou)性(xing)(xing)(xing)PBAT組分的(de)加入(ru),共混材料的(de)拉(la)(la)伸(shen)(shen)強(qiang)度和拉(la)(la)伸(shen)(shen)彈性(xing)(xing)(xing)模量有所(suo)下降。但純PLA薄(bo)膜試(shi)樣的(de)斷(duan)裂伸(shen)(shen)長(chang)(chang)率僅為31.0%,而PLA/PBAT (95/5)薄(bo)膜試(shi)樣的(de)斷(duan)裂伸(shen)(shen)長(chang)(chang)率可增(zeng)大(da)至(zhi)216.1%,PLA/PBAT/ADR (95/5/0.5)薄(bo)膜試(shi)樣的(de)斷(duan)裂伸(shen)(shen)長(chang)(chang)率更是增(zeng)大(da)至(zhi)461.4%。顯(xian)然,PBAT和PBAT/ADR的(de)加入(ru),可顯(xian)著(zhu)改善PLA薄(bo)膜的(de)拉(la)(la)伸(shen)(shen)延展性(xing)(xing)(xing)能(neng)。


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2.5 薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)性(xing)能圖4為PLA,PLA/PBAT (95/5),PLA/PBAT/ADR (95/5/0.25)以(yi)及(ji)(95/5/0.5)薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)試樣(yang)的(de)(de)(de)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)曲(qu)線(xian)(xian)。由(you)圖4可(ke)知,純(chun)PLA薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)在可(ke)見(jian)光(guang)(guang)波(bo)長范圍(wei)(380~780 nm)內(nei)的(de)(de)(de)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)最(zui)高。這(zhe)是(shi)(shi)(shi)由(you)于(yu)所(suo)得PLA薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)結晶(jing)(jing)度(du)低,可(ke)近似認為是(shi)(shi)(shi)均(jun)相(xiang)(xiang)(xiang)非晶(jing)(jing)材料所(suo)致。而(er)(er)隨(sui)著(zhu)(zhu)PBAT的(de)(de)(de)加(jia)(jia)入(ru),PLA/PBAT (95/5)薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)(de)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)曲(qu)線(xian)(xian)整體(ti)顯(xian)著(zhu)(zhu)下(xia)移(yi)。這(zhe)是(shi)(shi)(shi)由(you)于(yu)PLA與PBAT相(xiang)(xiang)(xiang)容(rong)性(xing)較(jiao)(jiao)(jiao)差(cha),PBAT分(fen)散(san)相(xiang)(xiang)(xiang)顆(ke)粒(li)尺寸較(jiao)(jiao)(jiao)大,對入(ru)射可(ke)見(jian)光(guang)(guang)有較(jiao)(jiao)(jiao)強遮擋作(zuo)用,透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)顯(xian)著(zhu)(zhu)下(xia)降。而(er)(er)隨(sui)著(zhu)(zhu)PBAT/ADR預混物的(de)(de)(de)加(jia)(jia)入(ru),PLA/PBAT/ADR (95/5/0.25)和(95/5/0.5)薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)(de)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)曲(qu)線(xian)(xian)整體(ti)向上移(yi)動(dong),薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)(de)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)性(xing)能得到較(jiao)(jiao)(jiao)大改善。這(zhe)是(shi)(shi)(shi)由(you)于(yu)PBAT/ADR預混物對兩(liang)相(xiang)(xiang)(xiang)界(jie)面(mian)較(jiao)(jiao)(jiao)強的(de)(de)(de)界(jie)面(mian)增容(rong)作(zuo)用,使得PLA/PBAT/ADR薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)中PBAT分(fen)散(san)相(xiang)(xiang)(xiang)顆(ke)粒(li)尺寸得到顯(xian)著(zhu)(zhu)細(xi)化,允許更多的(de)(de)(de)可(ke)見(jian)光(guang)(guang)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)過所(suo)致。此外,將透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)曲(qu)線(xian)(xian)在可(ke)見(jian)光(guang)(guang)范圍(wei)內(nei)進行積分(fen),得到其在可(ke)見(jian)光(guang)(guang)波(bo)長范圍(wei)內(nei)的(de)(de)(de)平(ping)(ping)(ping)(ping)均(jun)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)值,見(jian)表(biao)3,其數值變化趨勢與透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)曲(qu)線(xian)(xian)結果一(yi)致。純(chun)PLA薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)(de)可(ke)見(jian)光(guang)(guang)平(ping)(ping)(ping)(ping)均(jun)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)高達91.6%,但由(you)于(yu)PLA與PBAT相(xiang)(xiang)(xiang)容(rong)性(xing)差(cha),PBAT分(fen)散(san)相(xiang)(xiang)(xiang)尺寸較(jiao)(jiao)(jiao)大,PLA/PBAT (95/5)薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)(de)平(ping)(ping)(ping)(ping)均(jun)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)下(xia)降至76.9%。而(er)(er)隨(sui)著(zhu)(zhu)ADR的(de)(de)(de)加(jia)(jia)入(ru),PLA/PBAT/ADR薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)(de)平(ping)(ping)(ping)(ping)均(jun)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)不斷增大,特別是(shi)(shi)(shi)PLA/PBAT/ADR (95/5/0.5)薄(bo)(bo)(bo)膜(mo)的(de)(de)(de)平(ping)(ping)(ping)(ping)均(jun)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)可(ke)增大至86.6%,接(jie)近于(yu)純(chun)PLA的(de)(de)(de)平(ping)(ping)(ping)(ping)均(jun)透(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)(tou)光(guang)(guang)率(lv)(lv)(91.6%)


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由(you)上(shang)述試(shi)驗結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)果對比(bi)可(ke)知,相對于(yu)純PLA和PLA/PBAT (95/5)薄(bo)膜(mo)(mo)試(shi)樣(yang),PLA/PBAT/ADR (95/5/0.5)薄(bo)膜(mo)(mo)在拉伸韌性和透(tou)(tou)光(guang)(guang)率之間(jian)取(qu)得(de)了較(jiao)好平衡。2.6 結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)性能(neng)(neng)除了PBAT分(fen)(fen)(fen)散相可(ke)以顯(xian)(xian)著(zhu)(zhu)影響PLA/PBAT/ADR薄(bo)膜(mo)(mo)試(shi)樣(yang)的(de)(de)透(tou)(tou)光(guang)(guang)性能(neng)(neng)外,PLA基體的(de)(de)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)度(du)(du)(du)及結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)構(gou)也(ye)可(ke)能(neng)(neng)會對薄(bo)膜(mo)(mo)透(tou)(tou)光(guang)(guang)率產生較(jiao)為(wei)明(ming)顯(xian)(xian)的(de)(de)作用。通常情況下,聚合物基體的(de)(de)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)度(du)(du)(du)越(yue)高,晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)體尺寸越(yue)大(da),對透(tou)(tou)射(she)光(guang)(guang)的(de)(de)遮擋作用越(yue)強,其(qi)材料的(de)(de)透(tou)(tou)光(guang)(guang)率也(ye)會出(chu)(chu)現(xian)較(jiao)明(ming)顯(xian)(xian)的(de)(de)減弱趨(qu)勢。采用DSC和WAXD測試(shi)來表征薄(bo)膜(mo)(mo)試(shi)樣(yang)的(de)(de)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)度(du)(du)(du)及其(qi)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)構(gou)。圖5為(wei)PLA,PLA/PBAT (95/5),PLA/PBAT/ADR (95/5/0.25)以及(95/5/0.5)薄(bo)膜(mo)(mo)試(shi)樣(yang)的(de)(de)升(sheng)溫(wen)DSC曲(qu)線(xian),由(you)DSC曲(qu)線(xian)獲得(de)的(de)(de)相關熱(re)力(li)學參(can)數列于(yu)表4中(zhong)。純PLA在102.3 °C時出(chu)(chu)現(xian)顯(xian)(xian)著(zhu)(zhu)放熱(re)峰(feng),這(zhe)(zhe)是PLA非晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)組(zu)分(fen)(fen)(fen)在升(sheng)溫(wen)過程(cheng)中(zhong)發(fa)(fa)生冷結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)所(suo)致。而繼續升(sheng)溫(wen)至167.9 °C時,出(chu)(chu)現(xian)明(ming)顯(xian)(xian)吸熱(re)峰(feng),其(qi)對應(ying)區間(jian)為(wei)PLA結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)組(zu)分(fen)(fen)(fen)的(de)(de)熔融過程(cheng)。隨著(zhu)(zhu)PBAT和PBAT/ADR預混物的(de)(de)加入,能(neng)(neng)夠(gou)發(fa)(fa)現(xian)Tcc有(you)明(ming)顯(xian)(xian)降(jiang)低趨(qu)勢,這(zhe)(zhe)說明(ming)柔性PBAT組(zu)分(fen)(fen)(fen)的(de)(de)引入能(neng)(neng)夠(gou)提(ti)高PLA基體的(de)(de)冷結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)能(neng)(neng)力(li)。需要(yao)特別指出(chu)(chu)的(de)(de)是,純PLA薄(bo)膜(mo)(mo)的(de)(de)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)度(du)(du)(du)僅(jin)為(wei)8.0%,而PLA共混薄(bo)膜(mo)(mo)的(de)(de)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)度(du)(du)(du)雖(sui)略有(you)提(ti)升(sheng),但結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)度(du)(du)(du)仍均不(bu)高于(yu)13.0%。這(zhe)(zhe)是由(you)于(yu)PLA熔體的(de)(de)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)速度(du)(du)(du)緩(huan)慢,遠遠跟(gen)不(bu)上(shang)薄(bo)膜(mo)(mo)吹脹后冷卻定型(xing)速度(du)(du)(du)所(suo)致。圖6為(wei)上(shang)述四種薄(bo)膜(mo)(mo)的(de)(de)WAXD譜(pu)圖。觀察(cha)發(fa)(fa)現(xian)其(qi)WAXD譜(pu)圖中(zhong)均呈現(xian)出(chu)(chu)典型(xing)的(de)(de)非晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)構(gou)衍射(she)特征,未(wei)發(fa)(fa)現(xian)明(ming)顯(xian)(xian)的(de)(de)PLA結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)構(gou)特征衍射(she)峰(feng)。這(zhe)(zhe)可(ke)能(neng)(neng)是由(you)于(yu)薄(bo)膜(mo)(mo)中(zhong)生成的(de)(de)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)體數量少,且結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)(jing)結(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)(jie)構(gou)發(fa)(fa)育不(bu)完善,不(bu)能(neng)(neng)產生顯(xian)(xian)著(zhu)(zhu)的(de)(de)X射(she)線(xian)衍射(she)效應(ying)所(suo)致。


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綜合上(shang)述測(ce)試和結(jie)(jie)果分析可知(zhi),PLA,PLA/PBAT (95/5),PLA/PBAT/ADR (95/5/0.25)以及PLA/PBAT/ADR (95/5/0.5)薄(bo)膜結(jie)(jie)晶(jing)度(du)低,接近非(fei)晶(jing)態,因此其(qi)結(jie)(jie)晶(jing)結(jie)(jie)構對(dui)薄(bo)膜的物(wu)理性能以及透光率影響很小。

3結論

(1)通過兩步共混法成功(gong)制備了PLA/PBAT/ADR共混物薄膜。流變學結果顯示(shi),隨著(zhu)PBAT/ADR預混物中(zhong)ADR添加量的增(zeng)大(da)(da),PLA/PBAT/ADR共混物黏度和熔體強度顯著(zhu)增(zeng)大(da)(da)。同時,由SEM觀(guan)察可知(zhi),共混物界(jie)面增(zeng)容作(zuo)用顯著(zhu),PBAT分散相粒徑得(de)到明顯細化。

(2)吹(chui)膜(mo)(mo)成型(xing)實驗表明,相對(dui)于PLA/PBAT (95/5)粒料,PLA/PBAT/ADR (95/5/0.5)粒料在加工過(guo)程(cheng)中表現(xian)出更高的熔體強度和吹(chui)膜(mo)(mo)成型(xing)穩(wen)定性。

(3)拉(la)伸(shen)測試和(he)透(tou)(tou)光(guang)率(lv)(lv)測試表明,純(chun)PLA的(de)平(ping)均(jun)透(tou)(tou)光(guang)率(lv)(lv)可達91.6%,但斷裂(lie)伸(shen)長率(lv)(lv)僅(jin)為31.0%,而隨著柔性PBAT加入,PLA/PBAT (95/5)薄(bo)膜材料(liao)的(de)斷裂(lie)伸(shen)長率(lv)(lv)可增大至216.1%,但平(ping)均(jun)透(tou)(tou)光(guang)率(lv)(lv)卻跌至76.9%。作為對比(bi),PLA/PBAT/ADR (95/5/0.5)薄(bo)膜的(de)斷裂(lie)伸(shen)長率(lv)(lv)和(he)平(ping)均(jun)透(tou)(tou)光(guang)率(lv)(lv)則分別達到(dao)461.4%和(he)86.6%,在獲得了高(gao)拉(la)伸(shen)韌性的(de)同時(shi),兼具較好的(de)透(tou)(tou)光(guang)性能。

摘要(yao):工程塑料應(ying)用 


增大作用也可從
PLA/PABT/ADR
共混試樣中復數
黏度和儲能模量的增大來體現
如圖
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所示


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