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生物降解袋中的PLA是如何制得的?

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在日本,PLA已通過抗霉性測試和食品衛生法370號的衛生安全性確認。由于農林水產省和經濟產業省食堂中的食品器具導入試驗(2003年11月~2005年3月,及2004年3~4月)的成功,及愛知世博(2005年日本國際博覽會)會場中的作為各種食品器具的主要材料的實用性和再生性得到證實,PLA今后在食品器具和生鮮食品用發泡片材等方面的發展十分值得期待。

因為聚乳酸(PLA)具有不對稱碳而具有光學活性,PLA也是由L-單體,然后采用開環聚合制備聚乳酸,是目前最常用的試驗方法和工業制備方法,具體的材料來源、制備方法、應用領域和生物降解的循環如圖一所示。


生物降解袋中的PLA是如何制得的?(圖1)

聚乳酸綠色塑料的生物循環鏈 圖一

PLA是(shi)以淀粉發酵發制得的(de)L-乳(ru)酸為原料,再(zai)經化(hua)學聚合法(fa)(fa)合成(cheng)的(de)。所以是(shi)介(jie)于微生(sheng)物產生(sheng)類和化(hua)學合成(cheng)類之間的(de)高(gao)分子物質(zhi)。玉米、馬鈴薯等的(de)淀粉酶促進水解生(sheng)成(cheng)D-葡萄糖,再(zai)經乳(ru)酸發酵生(sheng)成(cheng)L-乳(ru)酸,然后再(zai)把L-乳(ru)酸加(jia)熱縮(suo)聚生(sheng)成(cheng)乳(ru)酸低(di)聚物,再(zai)開環聚合成(cheng)分子量30萬~90萬的(de)聚L-乳(ru)酸,這種(zhong)方法(fa)(fa)稱為L-丙交酯發,也是(shi)最(zui)常用(yong)(yong)的(de)方法(fa)(fa)。但是(shi)最(zui)近也用(yong)(yong)乳(ru)酸的(de)直接脫(tuo)水縮(suo)合(三井化(hua)學法(fa)(fa))成(cheng)功制備了分子量10萬~20萬的(de)PLA。

生物降解袋中的PLA是如何制得的?(圖2)

L-丙交脂法合成PLA  圖二

如圖所示,以玉(yu)米發酵合成PLA時各階(jie)段的(de)(de)理論收率。根據這個計算(suan),大約10粒(li)玉(yu)米可以合成PLA的(de)(de)A4薄膜(約2g)一張(zhang)。全世界的(de)(de)玉(yu)米產量(liang)為5.5億(yi)噸(dun),只要(yao)把廢棄玉(yu)米中的(de)(de)一部分用(yong)來生產聚乳(ru)酸,就足以確保(bao)產量(liang)。

生物降解袋中的PLA是如何制得的?(圖3)
 
由于米合成PLA的理論收率 圖三

PLA薄膜的拉伸強度及延伸率與PE幾乎相同。以雙向拉伸薄膜為例,PLA的拉伸強度和延伸率分別為190MPa和135%,而PE分別為235MPa和130%。但是問題在于PE熔點為264℃,而PLA只有170℃。

從化學結構上推斷,由于出發單體上有不對稱碳原子,所以存在L-體和D-體兩種結構類型,如圖所示。此前認為天然存在的只有L-乳酸,但是最近也發現了可合成D-乳酸的微生物。L-乳酸合成的聚(L-乳酸)和D-乳酸合成的聚(D-乳酸),以1:1的比例在溶液或熔融狀態混合時,各自的分子鏈在結晶中交互定向,形成立體復合物。此立體復合物中,右螺旋3圈結構的左螺旋3圈結構在結晶中交互定向。熔點可達到230℃,遠超過均聚物的熔點(170℃)。所以,就克服了一般聚酯耐熱性低的缺點,可以用做高強度、高耐熱性材料。

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